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    工程塑料增韌改性技術(shù)

    工程塑料增韌改性技術(shù)

    發(fā)布日期:2020-08-07 00:00:00 瀏覽次數(shù):

     如今,改性塑料在國民生活中扮演的角色越來越重要,尤其在汽車、家電等領(lǐng)域發(fā)揮著不可替代的作用。而對于門類眾多的改性塑料技術(shù)而言,塑料增韌技術(shù)一直被學術(shù)和工業(yè)界研究和關(guān)注,因為材料的韌性往往對產(chǎn)品的應(yīng)用起著決定性的影響?,F(xiàn)在為大家解答有關(guān)塑料增韌的幾個問題:
        1、塑料的韌性如何測試與評估?
        2、塑料增韌的原理何在?
        3、塑料都有哪些增韌方法?
        4、常用的增韌劑有哪些?
        5、如何理解增韌必先增容?
      塑料韌性的表征
      剛性越大材料越不容易發(fā)生形變,韌性越大則越容易發(fā)生形變
      韌性與剛性相對,是反映物體形變難易程度的一個屬性,剛性越大材料越不容易發(fā)生形變,韌性越大則越容易發(fā)生形變。通常,剛性越大,材料的硬度、拉伸強度、拉伸模量(楊氏模量)、彎曲強度、彎曲模量均較大;反之,韌性越大,斷裂伸長率和沖擊強度就越大。沖擊強度表現(xiàn)為樣條或制件承受沖擊的強度,通常泛指樣條在產(chǎn)生破裂前所吸收的能量。沖擊強度隨樣條形態(tài)、試驗方法及試樣條件表現(xiàn)不同的值,因此不能歸為材料的基本性質(zhì)。
      不同沖擊試驗方法所得結(jié)果是不能進行比較的
      沖擊試驗的方法很多,依據(jù)試驗溫度,有常溫沖擊、低溫沖擊和高溫沖擊三種;依據(jù)試樣受力狀態(tài),可分為彎曲沖擊-簡支梁和懸臂梁沖擊、拉伸沖擊、扭轉(zhuǎn)沖擊和剪切沖擊;依據(jù)采用的能量和沖擊次數(shù),可分為大能量的一次沖擊和小能量的多次沖擊試驗。不同材料或不同用途可選擇不同的沖擊試驗方法,并得到不同的結(jié)果,這些結(jié)果是不能進行比較的。
      塑料增韌機理及影響因素
      (一)銀紋-剪切帶理論
      在橡膠增韌塑料的共混體系中,橡膠顆粒的作用主要有兩個方面:
      一方面,作為應(yīng)力集中的中心,誘發(fā)基體產(chǎn)生大量的銀紋和剪切帶;另一方面,控制銀紋的發(fā)展使銀紋及時終止而不致發(fā)展成破壞性的裂紋。
      銀紋末端的應(yīng)力場可以誘發(fā)剪切帶而使銀紋終止。當銀紋擴展到剪切帶時也會阻止銀紋的發(fā)展。在材料受到應(yīng)力作用時大量的銀紋和剪切帶的產(chǎn)生和發(fā)展要消耗大量的能量,從而使得材料的韌性提高。銀紋化宏觀表現(xiàn)為應(yīng)力白發(fā)現(xiàn)象,而剪切帶則與細頸產(chǎn)生相關(guān),其在不同塑料基體中表現(xiàn)不同。
      例如,HIPS基體韌性較小,銀紋化,應(yīng)力發(fā)白,銀紋化體積增加,橫向尺寸基本不變,拉伸無細頸;增韌PVC,基體韌性大,屈服主要由剪切帶造成,有細頸,無應(yīng)力發(fā)白;HIPS/PPO,銀紋、剪切帶都占有相當比例,細頸和應(yīng)力發(fā)白現(xiàn)象同時產(chǎn)生。
      (二)影響塑料增韌效果的因素主要有三點
      1、基體樹脂的特性
      研究表明,提高基體樹脂的韌性有利于提高增韌塑料的增韌效果,提高基體樹脂的韌性可通過以下途徑實現(xiàn):增大基體樹脂的分子量,使分子量分布變得窄??;通過控制是否結(jié)晶以及結(jié)晶度、晶體尺寸和晶型等提高韌性。例如,PP中加入成核劑提高結(jié)晶速率,細化晶粒,從而提高斷裂韌性。
      2、增韌劑的特性和用量
      (1)增韌劑分散相粒徑的影響——對于彈性體增韌塑料,基體樹脂的特性不同,彈性體分散相粒徑的最佳值也不相同。例如,HIPS中橡膠粒徑最佳值為0.8~1.3μm,ABS中最佳粒徑為0.3μm左右,PVC改性的ABS中最佳粒徑為0.1μm左右。
      (2)增韌劑用量的影響——增韌劑的加入量存在一個最佳值,這與粒子間距參數(shù)有關(guān)。
      (3)增韌劑玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的影響——一般彈性體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度越低,增韌效果越好。
      (4)增韌劑與基體樹脂界面強度的影響——不同體系,界面粘結(jié)強度對增韌效果的影響有所不同。
      (5)彈性體增韌劑結(jié)構(gòu)的影響——與彈性體類型、交聯(lián)度等有關(guān)。
      3、兩相間的結(jié)合力
      兩相間具備良好的結(jié)合力,可以使得應(yīng)力發(fā)生時可以在相間進行有效地傳遞從而消耗更多的能量,宏觀上塑料的綜合性能就越好,其中尤以沖擊強度的改善最為顯著。通常這種結(jié)合力可以理解為兩相之間的相互作用力,接枝共聚和嵌段共聚就是典型的增加兩相結(jié)合力的方法,不同的是它們通過化學合成的方法形成了化學鍵,如接枝共聚物HIPS、ABS,嵌段共聚物SBS、聚氨酯。
      對于增韌劑增韌塑料而言,屬于物理共混的方法。理想的共混體系應(yīng)是兩組分既部分相容又各自成相,相間存在一界面層,在界面層中兩種聚合物的分子鏈相互擴散,有明顯的濃度梯度,通過增大共混組分間的相容性,使其具備良好的結(jié)合力,進而增強擴散使界面彌散,加大界面層的厚度。而這,即是塑料增韌亦是制備高分子合金的關(guān)鍵技術(shù)之所在——高分子相容技術(shù)!
      什么情況需要增韌?有哪些方法?
      (一)什么情況需要增韌
      1、合成樹脂本身韌性不足,需要提高韌性以滿足使用需求,如GPPS、均聚PP等。
      2、大幅度提高塑料的韌性,實現(xiàn)超韌化、低溫環(huán)境長期使用的要求,如超韌尼龍。
      3、對樹脂進行了填充、阻燃等改性后引起了材料的性能下降,此時必須進行有效的增韌。
     (二)塑料增韌方式如何劃分
      1、橡膠彈性體增韌:EPR(二元乙丙)、EPDM(三元乙丙)、順丁橡膠(BR)、天然橡膠(NR)、異丁烯橡膠(IBR)、丁腈橡膠(NBR)等,適用于所有塑料樹脂的增韌改性。
      2、熱塑性彈性體增韌:SBS、SEBS、POE、TPO、TPV等,多用于聚烯烴或非極性樹脂增韌,用于聚酯類、聚酰胺類等含有極性官能團的聚合物增韌時需加入相容劑。
      3、核-殼共聚物及反應(yīng)型三元共聚物增韌:ACR(丙烯酸酯類)、MBS(丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物)、PTW(乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物)、E-MA-GMA(乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物)等,多用于工程塑料以及耐高溫高分子合金增韌。
      4、高韌性塑料共混增韌:PP/PA、PP/ABS、PA/ABS、HIPS/PPO、PPS/PA、PC/ABS、PC/PBT等,高分子合金技術(shù)是制備高韌性工程塑料的重要途徑。
      5、其它方式增韌:納米粒子增韌(如納米CaCO3)、沙林樹脂(杜邦金屬離聚物)增韌等;
    通用塑料一般都是通過自由基加成聚合而得,分子主鏈及側(cè)鏈不含極性基團,增韌時添加橡膠粒子及彈性體粒子即可獲得較好的增韌效果;而工程塑料一般是由縮合聚合而得,分子鏈的側(cè)鏈或端基含有極性基團,增韌時可通過加入官能團化的橡膠或彈性體粒子較高的韌性。 

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